H Μαρία Φωκιανού είναι Νομικός, απόφοιτος της Νομικής Σχολής του Δημοκρίτειου Πανεπιστημίου Θράκης και κάτοχος δύο μεταπτυχιακών τίτλων: «Διαχείριση Κρίσεων Μαζικών Καταστροφών και Επείγουσων Καταστάσεων με κατεύθυνση Οργάνωση και Διοίκηση» από το ΕΚΠΑ και «Οικονομικά και Διοίκηση Υγείας» από το ΠΑ.ΠΕΙ. Υπήρξε μέλος του Δικηγορικού Συλλόγου Αθηνών από το 1994 έως το 2018 και μέλος του Διοικητικού Επιμελητηρίου από το 2011 έως σήμερα.

Έχει εργαστεί σε διεθνείς οργανισμούς  για τα ανθρώπινα δικαιώματα και τον εκδημοκρατισμό:  Ύπατη Αρμοστεία των Ηνωμένων Εθνών για τα Ανθρώπινα Δικαιώματα στη Ρουάντα, Διεύθυνση  Ειρηνευτικών Αποστολών των Ηνωμένων Εθνών στην Αγκόλα, Μεταβατική Διοίκηση των Ηνωμένων Εθνών στο Ανατολικό Τιμόρ, Οργανισμός για την Ασφάλεια και τη Συνεργασία στην Ευρώπη σε Βοσνία, Σερβία, Κόσσοβο και σε Μη Κυβερνητικές Οργανώσεις στην Ελλάδα: Διευθύντρια Ανθρώπινου Δυναμικού στο ελληνικό τμήμα των Γιατρών Χωρίς Σύνορα, Συντονίστρια εκπαιδευτικού προγράμματος στο Μεσογειακό Γραφείο Πληροφόρησης, Αναπληρώτρια Διευθύντρια της ΕΛΙΞ – Προγράμματα Εθελοντικής Εργασίας.

Επίσης, έχει εργαστεί ως επιστημονικός συνεργάτης βουλευτών (Χρυσή Καρύδη, Γιώργος Παπαδημητρίου, Δημήτρης Παπαδημούλης)  και υπουργών (Φίλιππος Σαχινίδης, Νίκος Φίλης).

Μιλάει Αγγλικά Γαλλικά και Ισπανικά.

Είναι Διοικητική Διευθύντρια της  Αρχής Προσφυγών από τον Σεπτέμβρη του 2018.